氰化物废水氯氧化

氧化氰氯是最常用和有效的方法。该方法可以在批处理或连续操作模式。它是适合工作的自动化和环境条件。这是一个被证实的方法生成一个丰富的经验操作[3]。

氰化物氧化通过氯是一种两步过程。在第一步中,氰化物是转换成氰酸;在第二步中,氰酸酯水解为二氧化碳和氮气[93]。

在第一步中,氯气、次氯酸盐与氰化物反应收率氯化氰:

Cl2 NaCN + ^ CNCl +生理盐水

NaCN + NaOCl + H2O ^ CNCl + 2氢氧化钠

2 nacn + h2o Ca (OCl) 2 + 2 ^ 2 cncl + Ca (OH) 2 + 2氢氧化钠

这些反应不依赖于pH值和几乎是瞬时的。氯化氰是有毒的和容易挥发。因此,它需要立即转化为无害的化合物形式。氯化氰分解迅速pH值10.0和以上20°C。以更低的pH值,转换氰酸缓慢;因此pH值8.0是最低氰酸氯化氰形成。氰酸氯化氰转换成,这是一个比氰化物稳定和更少的有毒化合物,是由碱性水解:

CNCl + 2氢氧化钠^ NaCNO +生理盐水+ H2O

完成这个反应需要10 - 30分钟的pH值8.5 - -9.0。pH值增加到1011提供了反应的完成5 - 7分钟,工作时安全可靠,避免氯化氰的形成。因此,氯氧化氰化物的氰酸总是在pH值高于9.5 - -10.0,和pH值高于10.5是首选。

在第二阶段,氰酸酯水解产生氨和二氧化碳。反应在碱性pH值,但非常缓慢,除非存在游离氯。反应需要几个小时pH值10.0。然而,pH值在8.5 - -9.0,反应完成后在合理的期限。

3 + 4氯水+ 2 nacno cl2 ^ 3 + (NH4) 2二氧化碳+ Na2CO3

氯不参加反应,但加速这个过程。尽管氯的存在,反应仍然需要1 - 1.5个小时才能完成。在游离氯、氨迅速转化为氮气。3 + 6氢氧化钠+氯(NH4) 2二氧化碳+ Na2CO3 ^ 2 nahco3 + N2 | + 6氯化钠+ 6 h2o

与所有断点氯化应用程序,其他产品例如一氧化二氮和NCl3也形成了。氰酸酯水解的另一种方式是使用酸条件(pH值< 2.5)。

2 nacno +硫酸+ 4水^ (NH4) 2 so4 + 2 nahco3

反应是在5分钟内完成。然而,这种方法一般不喜欢由于高成本和中和废水的要求。

有几个限制和干扰,氯氧化。含氰化物废水也含有重金属。几乎所有的金属都是保税氰化物通过复杂的形成。一些氰化物金属配合物是很强烈的,抗氧化。而氰亚铁酸盐可以很容易氧化,铁氰化物不能被氧化。其他的一些过渡金属如钴也抵抗氯氧化。可以氧化镍氰化物,但需要保留时间更长;如果在两个阶段完成氧化氰意识到,然而,它并不构成问题。因为镍和氰化物很少3。在同一浴缸,流动分离也可以练习。如果废水中氨,氯胺的形式。氯还可能增加超出了断点摧毁氯胺。然而,氯胺还可以氧化氰化物。因为氯胺的反应速率较慢,应该允许一个额外的45 - 50分钟的氯胺氧化氰化物。 At any rate, the oxidation rate of insoluble metal cyanides by chloramines is so slow that complete oxidation may not be achieved in reasonable durations. This may cause some cyanides to be collected in the sludge.

应用程序的第一阶段氧化需要至少30分钟的反应时间。最小的pH值应该保持在9.5和10.0之间。350400 mV的ORP水平维持在整个反应。监测余氯提供额外的控制和氧化剂的氧化条件。缓慢的混合应提供在反应混合物。理论氯要求是2.73部分,每个部分的氰化物CN。氢氧化钠消费是氯1.125部分的一部分。在实践中,可能需要更高的剂量氯由于其他chlorine-consuming物质的存在,特别是有机物和可氧化的亚铜等金属铜。在第二阶段,pH值通常是调整至8.0,ORP维持在600 mV。反应时间是最小的1.5小时。慢速搅拌也应提供。这个阶段理论氯要求是4.1每氰化物的一部分。氢氧化钠是氯1.125部分的一部分应用需求。 If ammonia is initially present, 10 mg/L chlorine per mg/L of ammonia nitrogen must be additionally provided for breakpoint chlorination [3].

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