银回收641简介
如前所述,光处理过程中产生的银比游离银离子毒性小得多。银通常以硫代硫酸银配合物Ag(S2O3)23-的形式从照相产品中去除。该络合物的解离常数为5x10-14;因此,自由银离子(Ag+)几乎不可能以任何显著浓度水平存在于光处理废水[10]中。
在黑白产品中,由于最终图像是金属银,在处理过程中去除的银量将取决于曝光图像面积的大小。在彩色产品中,处理过程基本上从乳剂中去除所有的银。虽然主要存在于固化剂和漂白剂中,少量的银也会使显影剂和漂白剂调味,一些银会在固化剂或漂白剂后带入溶液中。(在现代的微型实验室中,稳定剂或最终漂洗通常含有大约25%的可回收银。)
即使是最小的加工操作也有足够的经济和监管理由从耗尽的固定剂和漂白剂、低流量洗涤剂和稳定剂中回收银。
同样的理由是否适用于传统的冲洗水取决于操作的规模、处理方案和适用的法规。在这个过程中,这些洗涤水通常含有约2-5%的潜在可回收银。在采用多级加工的传统加工机器中,逆流在低流量洗涤时,最终洗涤中的银量可能会少得多。
最常用的两种方法银复苏电解恢复和金属替代使用钢棉筒[84]。离子交换已经在有限的规模上使用,通常由较大的实验室来处理稀释溶液,如洗涤水。20世纪早期,许多实验室使用了硫化物沉淀法,但由于其处理危险,在很大程度上已被更安全的工艺所取代。今天,在某些情况下,特别是在发展中国家,它继续被使用,因为它的低成本和易于使用,尽管随之而来的人身危险。雷竞技手机版app最近的发展是TMT(三巯基-三嗪)降水过程这是一个安全的过程,可以很容易地实现自动化,在美国和加拿大的大型实验室中越来越多地使用。一些商业实验室已经尝试了其他的沉淀剂,但由于各种原因没有被广泛使用。
电解银回收可以成功地应用于在线或终端应用中的浓缩固定剂和漂白剂溶液。其他可以最终脱出的解决方案包括低流量清洗和无管道的miniilab稳定剂,但通常不是高流量清洗。这种方法通常适用于遇到较高浓度的银,必须迅速去除,和/或只有一部分银需要连续去除,以便处理溶液可以重复使用的情况。
金属替换通常与固定剂和漂白剂一起用于终端应用,称为“尾砂”,以从排水管的溶液中回收银。在过去,它也用于内联desilvering对于漂白剂,在回收的溶液中加入溶解的铁是有好处的。它还成功地用于处理与固定剂和漂白剂溢出相结合的低流量冲洗。金属替换也被单独用于最终清洗,但效果有限。
一些大型的光处理装置已经使用离子交换方法从洗涤水或洗涤水、固色剂和漂白剂的混合物中回收银。漂白剂和固定剂与过氧化氢[68]和氯[69,70]等化学物质的破坏性氧化也会导致银沉淀为硫化银,可以通过沉降或过滤去除。
如果有效地利用电解银回收和/或金属替代,光处理实验室应能在现场回收可能可回收的银的90%至99%。从这样的实验室流出的银浓度将在1-5毫克/升范围内。即使浓度再高也不会对a产生不利影响二次废物处理废水经过生物处理后的植物或接收水体[9,30,85]。如果使用离子交换来处理含银的出水,处理后的流预计将含有0.5至2毫克/升的银。如果固定剂和漂白剂溢出先电解预处理,然后离子交换作用对含银废水进行处理,最终银浓度可降至0.1-0.5 mg/L范围。整体银回收率可达潜在可采银的98-99+%[86]。
美国环保署与Versar公司签订合同,提供一份指导文件,说明如何控制照相加工行业的水污染。这份1981年发表的文件描述了48个光处理实验室的废水取样结果。对于使用常规银的实验室来说,30天内废水中银的平均最高浓度为1.1毫克/升复苏方法.实验室采用常规银回收加离子交换处理平均每升0.4毫克最大单日浓度分别为3.7和1.3 mg/L。Versar报告指出,超过99%的光处理设施(超过1100家工厂)将废水排放到POTWs [7],
在1980年的一项研究中,两个POTWs的出水中银的总浓度分别为0.2和0.004 mg/L,而这两个出水中游离离子银的浓度仅为4x10-4mg/L[46]。
20世纪90年代,Shafer等人[85,87]、Adams和Kramer[88]、Rozan和Hunter[89]等人使用“干净”分析技术(以前没有这种技术)进行了后续研究,也最终证明了照片上衍生的银(即硫代硫酸银配合物)不能在处理厂或接收流中存活,因为在运输过程中它总是转化为硫化银。在1989年至2000年期间,北美和欧洲的100多名研究人员在指定的白银研究项目(阿根廷会议)中讨论了白银的命运和环境影响这一主题(见前一小节,“生物处理对白银的影响”)[48-53]。此外,其中一些科学家表明,在接收水体中测量任何大量的自由银离子(Ag+)几乎是不可能的,无论银的来源如何,无论水是好氧的还是厌氧的,因为几乎所有天然水中都普遍存在硫化物[54-58]。1999年举行了一次完整的最后会议,讨论了这个问题,2000年又举行了一次后续会议,2002年发表了这十年工作的汇总结论,作为指导手册,供全世界的科学家和环境监管机构使用。这些革命性的发现不仅消除了银作为一种急性水生毒性金属的担忧,而且有望改变过去对自然环境中许多其他常见金属毒性的传统思维。
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